各類(lèi)物質(zhì)的檢視
糖和苷類(lèi)
糖和苷的化學(xué)性質(zhì)
氧化反應(yīng):?jiǎn)翁欠肿又杏腥ㄍ⒉忌弧⒅俅己袜彾嫉冉Y(jié)構(gòu)
①其易氧化程度為:醛(酮)基>伯醇基>仲醇基.②反應(yīng)速度:順式>反式(因順式易形成環(huán)式中間體).③對(duì)固定在環(huán)的異邊并無(wú)扭曲余地的鄰二醇羥基不反應(yīng)。④.反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行(或含水溶液)础嫡。⑤反應(yīng)定量進(jìn)行挂谍。
糠醛(酚醛縮合)反應(yīng);也叫Molish反應(yīng))-----是糖的檢識(shí)反應(yīng)繁堡,也是苷類(lèi)的檢識(shí)反應(yīng)沈善。
現(xiàn)象:(界面處)紫色環(huán)。
理化檢識(shí)①.Molish反應(yīng):檢識(shí)糖或苷類(lèi)化合物椭蹄。若在兩液面間有紫色環(huán)產(chǎn)生闻牡,則含有糖或苷類(lèi)化合物。②.Fehling試劑反應(yīng):檢驗(yàn)還原糖存在绳矩。
③.Tollen反應(yīng):檢驗(yàn)還原糖存在罩润。
香豆素
顯色反應(yīng)①異羥肟酸鐵反應(yīng)---所有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的顯色反應(yīng)(鑒定內(nèi)酯環(huán)的存在):堿性條件下,香豆素內(nèi)酯開(kāi)環(huán)翼馆,并與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸哨啃,再在酸性條件下與三價(jià)鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色。
②酚羥基反應(yīng):判斷游離酚羥基的有無(wú)写妥。具酚羥基取代的香豆素類(lèi)在水溶液中可與三氯化鐵試劑絡(luò)合而產(chǎn)生不同的顏色拳球。。
【注意Ⅰ】若香豆素酚羥基的對(duì)位未被取代珍特,或6-位上沒(méi)有取代祝峻,其內(nèi)酯環(huán)堿化開(kāi)環(huán)后,可與Gibb’s試劑扎筒、Emerson試劑反應(yīng)莱找。機(jī)制如下:
Gibb’s反應(yīng):符合以上條件的香豆素乙醇溶液在弱堿條件下,2,6-二氯(溴)苯醌氯亞胺試劑與酚羥基對(duì)位活潑氫縮合成藍(lán)色化合物嗜桌。
有游離酚-OH奥溺,且-OH對(duì)位無(wú)取代者(+)顯藍(lán)色;對(duì)位有取代者(-)骨宠。
Emerson反應(yīng):符合以上條件的香豆素的堿性溶液中浮定,加入2%的4-氨基安替匹林和8%的鐵氰化鉀試劑與酚羥基對(duì)位活潑氫縮合成紅色化合物。
【注意Ⅱ】Gibb’s反應(yīng)和Emerson反應(yīng)的要求是:必須有游離的酚羥基层亿,且酚羥基的對(duì)位無(wú)取代桦卒。
判斷香豆素C6位是否有取代基的存在,可使其內(nèi)酯環(huán)堿化開(kāi)環(huán)生成一個(gè)新的酚羥基匿又,然后再用Gibb’s試劑或Emerson試劑反應(yīng)加以鑒別方灾。
同樣,8-羥基香豆素也可用此反應(yīng)判斷C5位是否被取代碌更。
香豆素的C6位有無(wú)取代基裕偿,可借水解內(nèi)酯開(kāi)環(huán)后洞慎,生成一個(gè)新的酚羥基,再利用Gibb或Emerson反應(yīng)來(lái)加以區(qū)別嘿棘。
醌類(lèi)
化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))
(—)酸性--“堿溶酸沉法”
醌類(lèi)的酸性強(qiáng)弱與分子結(jié)構(gòu)中羧基拢蛋、酚羥基的數(shù)目及位置有關(guān)。
酸性:-COOH>含二個(gè)以上β-OH>含一個(gè)β-OH>含二個(gè)α-OH>含一個(gè)α-OH
故從有機(jī)溶劑中依次用5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH水溶液進(jìn)行梯度萃取蔫巩,達(dá)到分離目的谆棱。
(二)堿性:可接受強(qiáng)酸質(zhì)子生成紅色鹽。但以酸性為主圆仔。
(三)顏色反應(yīng)---氧化還原性質(zhì)以及分子中的酚羥基性質(zhì)垃瞧。
1.Feigl反應(yīng)在堿性條件下經(jīng)加熱能迅速與醛類(lèi)及鄰二硝基苯反應(yīng),生成紫色化合物坪郭。
2.無(wú)色亞甲基藍(lán)顯色反應(yīng)—苯醌及萘醌類(lèi)的專(zhuān)用顯色劑(藍(lán)色斑點(diǎn))个从。可與蒽醌類(lèi)化合物相區(qū)別歪沃。
3.Borntrāger`s反應(yīng)嗦锐,羥基醌類(lèi)在堿性溶液中發(fā)生顏色改變,使顏色加深沪曙,多呈橙奕污,紅,紫紅色液走,藍(lán)色碳默。如:羥基蒽醌類(lèi)化合物遇堿顯紅~紫色
4.與活性次甲基試劑的反應(yīng)(Kesting-Craven法)(苯醌、萘醌)專(zhuān)屬反應(yīng)
苯醌及萘醌類(lèi)化合物當(dāng)其醌環(huán)上有未被取代的位置時(shí)缘眶,可在氨堿性條件下與一些含活性次甲基試劑的醇溶液反應(yīng)嘱根,生成藍(lán)綠色或藍(lán)紫色。
5.與金屬離子的反應(yīng)(α-酚羥基巷懈、鄰位二酚羥基该抒;Pb2+,Mg2+)。