MOCA的理化特性
3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷俗稱MOCA(莫卡)
【CAS號】101-14-4
【分子式】C13H12CL2N2
【分子量】267.15
【EINECS】202-918-9
【中文名】3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷;硫化劑MOCA诡蜓;莫卡巾乳;4,4'-亞甲基雙鄰氯苯胺岔帽;4,4'-亞甲基雙(2-氯苯胺); MOCA
MOCA 是一種人造化學(xué)物質(zhì),工業(yè)上是系由甲醛、鄰氯苯胺與稀硫酸反應(yīng)釜以氯化亞錫為催化劑進行反應(yīng),于中和槽加堿液中和后得到初步成品拐迁,再經(jīng)水洗、蒸餾疗绣、造粒线召、包裝而制成,純的MOCA是無色結(jié)晶固體(熔點110℃)多矮,工業(yè)級的MOCA 是褐黃色顆粱貉停或片狀物,主要用途是作為聚胺基甲酸乙酯(polyurethane, PU) 樹脂及環(huán)氧(epoxy)樹脂的固化劑,以調(diào)整硬度割卖,也使用于制造膠水前酿、塑膠的原料,其下游產(chǎn)品包括齒輪連結(jié)鹏溯、墊片罢维、運動膠鞋、溜冰滾輪丙挽、鞋底等肺孵。
健康危害及接觸限值
MOCA 對人體的影響是會引起變性血紅素癥,影響血液攜氧功能颜阐,造成頭痛平窘、昏睡、嘔吐凳怨、呼吸困難瑰艘、休克之癥狀,嚴重時甚至?xí)斐伤劳龇粑瑁绹殬I(yè)安全與健康管理局(OSHA)于1989 年曾將MOCA 列入致職業(yè)癌癥之化合物之一并訂定容許濃度(PEL-TWA)為0.02 ppm (0.22mg/m3)且標(biāo)注skin紫新;美國職業(yè)安全衛(wèi)生研究所(NIOSH)所列REL為0.003mg/m3,致癌物且有[skin]標(biāo)注李剖;美國政府工業(yè)衛(wèi)生師協(xié)會(ACGIH)2015 年版時間加權(quán)平均容許閾值(TLV-TWA)為0.01ppm 芒率,且注有skin 及分類為A2-疑似人類致癌物。由于MOCA 結(jié)構(gòu)類似致膀胱癌的聯(lián)苯胺及其鹽類篙顺,國際癌癥研究所(IARC)于2012年發(fā)表研究結(jié)果偶芍,認定MOCA為確定人類致癌物(G1)其長期暴露可能引起膀胱癌。臺灣學(xué)者劉紹興等人于2005年報告一例在作業(yè)場所中長期暴露MOCA德玫,14年后罹患職業(yè)性膀胱癌個案匪蟀。MOCA 導(dǎo)致的膀胱癌在臺灣屬于法定職業(yè)病。
美國國家職業(yè)安全衛(wèi)生研究所(NIOSH)針對在1968-1979 年生產(chǎn)MOCA 的密西根州某化學(xué)工廠540 名工人化焕,探討其膀胱癌發(fā)生率萄窜。該工廠MOCA 每年產(chǎn)量從184,137 到580,684 公斤铃剔,生產(chǎn)期間并沒有測量MOCA 的濃度撒桨,尿液樣本是在工廠停止生產(chǎn)后數(shù)個月才取得,偵測到MOCA 的濃度高達50,000ppb键兜。
暴露特殊性
工作場所使用的大部分有害物因為具有揮發(fā)性凤类,可能經(jīng)由呼吸道從肺部進入人體循環(huán)系統(tǒng),并對肺部本身產(chǎn)生傷害普气,例如刺激谜疤、腐蝕、發(fā)炎及肺纖維化等。由呼吸道進入人體不易避免夷磕,暴露規(guī)模也可能不限于直接操作之人員履肃,較易于引起癥狀嚴重或較大規(guī)模的職業(yè)病坐桩;故一般而言尺棋,由呼吸道進入人體是有害物進入人體最重要的途徑。
但是MOCA因為揮發(fā)性較低绵跷,空氣中的濃度通常都不高膘螟,往往造成錯覺,反而忽略從經(jīng)由皮膚暴露所造成的危害碾局。
防護措施
MOCA的防護除了一般的工程防護荆残、職業(yè)衛(wèi)生管理、個人防護之外净当,尤其需要注意減少皮膚暴露内斯。根據(jù)臺灣相關(guān)機構(gòu)對MOCA 制造工廠現(xiàn)場訪視調(diào)查,發(fā)現(xiàn)勞工操作時雖長筒手套及半面罩呼吸防護具像啼,但系穿著短袖或無袖襯衣嘿期;操作現(xiàn)場有閥門泄漏或作業(yè)臺面地面受到污染,因此作業(yè)環(huán)境可能產(chǎn)生MOCA蒸氣或氣膠或粒狀物埋合,導(dǎo)致現(xiàn)場勞工可能有吸入暴露或皮膚吸收的危害备徐。
雖然空氣中的MOCA 暴露濃度不高,但因作業(yè)現(xiàn)場高溫高濕甚颂、勞工因流汗導(dǎo)至衣服濕透蜜猾,參考美國NIOSH 的建議,濕衣物會增加皮膚吸收的速率振诬,應(yīng)置備多套干凈長袖工作服使勞工隨時更換蹭睡;作業(yè)場所需設(shè)置沖淋設(shè)施,工人班后需洗浴赶么,減低皮膚持續(xù)吸收或避免將MOCA攜帶回家肩豁,造成家庭其他成員暴露。
檢測方法
國內(nèi)目前無檢測方法以及限值辫呻,檢測方法可參考:
(1)NIOSH 8302
(2)OSHA Method 24
(3)OSHA Method 71