一肚医、透明介質(zhì)理論
1. 郎伯定律
di / dx = -KI
K為薄膜的吸收系數(shù),其值通常為正,采用負(fù)號(hào)表示強(qiáng)度減小虚婿。對(duì)整個(gè)膜厚度進(jìn)行積分得:
I = Io e-Kx
Ti = I / Io = e-Kx
此式即為朗伯定律的表達(dá)式赋铝,其中Ti 稱為膜內(nèi)部的透射率插勤。
2. 比爾定律
當(dāng)只有一種色料存在時(shí),如果不考慮原來(lái)基底的顏色革骨,則K正比于色料的濃度c农尖,即K = kc,此處k為色料的單位濃度吸收系數(shù)良哲,與濃度無(wú)關(guān)盛卡,它只決定于吸收介質(zhì)的分子特性。
I = Io e-kcx
比爾定律只有在介質(zhì)分子的吸收本領(lǐng)不受它周圍鄰近分子的影響時(shí)才是正確的筑凫。朗伯定律始終是成立的滑沧,比爾定律有時(shí)并不成立。
3. 邊界反射對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響
把由底面透出的光都加起來(lái)漏健,則薄膜透射的光為:
Tt = (1 - K1)2 Ti ( 1 + K12Ti2 + K14Ti4 + …… ) = (1 - K1)2 Ti /(1 - K12Ti2)
Tt可以表示薄膜的總透射率嚎货。其中Ti為內(nèi)部透射率,K1可由菲涅爾公式求得:K1 = (n-1)2 / (n+1)2蔫浆,其中n為薄膜介質(zhì)的折射率殖属。
如果已知按光譜波長(zhǎng)等間隔分布的所有色料的單位吸收系數(shù)及基底的吸收系數(shù),則可以計(jì)算出該波長(zhǎng)區(qū)的透射率曲線瓦盛,對(duì)其積分可獲得色料的三刺激值洗显。
4. 吸收系數(shù)的確定
首先測(cè)量沒(méi)有色料的基底的透射率,然后將測(cè)得的透射率轉(zhuǎn)換成內(nèi)透射率:
Ti = {[(1 - K1)4 + 4K12Tt2]1/2 - (1 - K1)2} / 2K12Tt
之后根據(jù)郎伯定律求出Ktx原环,如果已知樣品厚度x挠唆,則可以計(jì)算基底的吸收系數(shù)Kt。
為了計(jì)算每一種色料的吸收系數(shù)嘱吗,在基底上制備已知濃度的只含一種色料的樣品玄组,測(cè)量樣品的總透射率Tt,將其轉(zhuǎn)換成內(nèi)部透射率Ti 谒麦。然后如上所述俄讹,求得包括基底和色料的總吸收系數(shù)K。則可計(jì)算得色料的單位吸收系數(shù)k1 = (K-Kt) / c1绕德。
二患膛、混濁介質(zhì)(半透明和不透明介質(zhì))理論
1. 庫(kù)貝爾卡-蒙克理論
2. 雙常數(shù)四通道理論
K-M理論在建立時(shí)假定照明入射光為完全漫射光,光線在薄膜內(nèi)須被足夠地散射耻蛇,以致呈完全擴(kuò)散的狀態(tài)(漫射)踪蹬,光線在薄膜內(nèi)的運(yùn)行方向或所謂通道只考慮兩個(gè)胞此,一個(gè)朝上,一個(gè)朝下跃捣,并且垂直于界面漱牵。許多情況下使用光譜光度計(jì)測(cè)量時(shí),照明光經(jīng)常不是漫射光而是垂直于薄膜表面的準(zhǔn)直光(作為平行光束入射膜)疚漆。對(duì)于吸收光不多的厚膜布疙,在光進(jìn)入膜不太深之前很快就被完全散射,并且遵從庫(kù)貝爾卡-芒克理論愿卸。但是灵临,如果膜很薄以至于光沒(méi)有足夠地散射或光在散射前就被吸收,這時(shí)將產(chǎn)生完全不同的結(jié)果趴荸。
雙常數(shù)四通道模型(簡(jiǎn)稱TF模型)儒溉,導(dǎo)出了準(zhǔn)直光入射條件下色料反射率與吸收系數(shù)和散射系數(shù)之比K/S的關(guān)系。
四通道光經(jīng)過(guò)無(wú)限薄層dx 的改變量為:
用矩陣形式表示為:dI / dx = AI发钝,其中
b =(K + S)/ S顿涣,a2 = b2 - 1
微分方程的特征值方程為︱A - λE︱= 0,其中E為單位矩陣酝豪。求解得特征值λ1 = bS涛碑,λ2 = - bS,λ3 = 2aS孵淘,λ4 = - 2aS蒲障,對(duì)應(yīng)特征矢量分別為:
則微分方程的通解為:
I = C1q1exp(bSx) + C2q2exp(-bSx) + C3q3exp(2aSx) + C4q4exp(-2aSx)
其中C1,C2瘫证,C3揉阎,C4為常數(shù),它們的大小取決于邊界條件背捌。
下面討論兩種實(shí)際測(cè)量照明情況:
(1)準(zhǔn)直光垂直入射
設(shè)入射為準(zhǔn)直光Ioc (x = D處)毙籽,無(wú)漫射光即Iod = 0,則當(dāng)基底反射率為零(x = 0處)毡庆,色料厚度為D時(shí)坑赡,可求得色料表面反射率Rc為:
當(dāng)D→∞時(shí),即無(wú)限厚反射率Rc∞為:
(2)漫射光入射
設(shè)入射為漫射光Iod (x = D處)么抗,無(wú)準(zhǔn)直光即Ioc = 0毅否,則當(dāng)基底反射率為Rdg (x = 0處),色料厚度為D時(shí)乖坠,可求得色料表面反射率Rd為:
其中K/S = (1 – Rd∞)2/2Rd∞ 搀突,Rd∞ 指無(wú)限厚漫射光反射率刀闷,考慮到漫射光的散射系數(shù)是準(zhǔn)直光的二倍熊泵,Rc∞ 與K-M公式完全相同仰迁,說(shuō)明雙常數(shù)四通道模型包含了K-M模型,使K-M模型和Atherton模型得到了統(tǒng)一顽分。