在人類歷史的發(fā)展過程中,曾經(jīng)用過多種物質(zhì)作衣物清洗劑惭载。 以前詳細(xì)談到過手工皂香皂的起源歷史旱函,起源故事。最近在網(wǎng)上看到一篇文章也與人們使用清潔劑的歷史有關(guān)描滔,轉(zhuǎn)載過來共代價參考棒妨。
1.堿劑
古代人們除了用清水去除沾附在衣物上的泥砂之外,為了去除衣物上的油性污垢最早使用的洗劑是草木灰含长。草木灰是燃燒木頭券腔、柴禾剩余的炭灰。草木灰中含有可溶于水的碳酸鉀拘泞,其鉀元素的含量可達(dá)11.7%纷纫。由于草木灰顯堿性,對動植物油脂和蛋白質(zhì)污垢都有良好的去除能力陪腌。
另一種被利用作清洗劑的是天然礦物碳酸鈉辱魁,碳酸鈉又叫純堿。在降雨量稀少的干旱或沙漠邊緣地區(qū)的湖泊中含有這種天然礦物诗鸭。但產(chǎn)量不多染簇,直到1791年法國人發(fā)明以食鹽為原料的制堿法,碳酸鈉產(chǎn)量有了迅速提高强岸,它才被廣泛用做清洗劑i在肥皂被大量使用之前锻弓,純堿(Na2C03·10H2O)和小蘇打(NaHCO3)草藥曾是家庭中用的主要清洗劑,但它們的去污力比肥皂差蝌箍,而且碳酸鈉的堿性太強(qiáng)青灼,不適合對羊毛、絲綢進(jìn)行洗滌妓盲。在當(dāng)前合成洗滌劑被廣泛使用的情況下杂拨,家庭洗衣早已不單獨(dú)使用堿劑作清洗劑,但在洗衣店中為了節(jié)約成本悯衬,在清洗白色棉織物時仍加入一定量的純堿扳躬,而在大工業(yè)清洗領(lǐng)域,由于堿有很強(qiáng)的脫脂能力甚亭,所以以碳酸鹽、磷酸鹽击胜、硅酸鹽為主要成分的堿性脫脂清洗劑仍在廣泛使用亏狰,在配制合成洗滌劑時,堿劑仍是重要的助洗劑偶摔。
2.肥皂
(1)肥皂應(yīng)用的歷史 肥皂是人類創(chuàng)造出來的最古老的化學(xué)制品之一暇唾。對于肥皂的起源有多種不同說法。從公元前2500年人類文化發(fā)源地之一的美索不達(dá)美亞平原挖掘出的古跡中發(fā)現(xiàn)當(dāng)時人們已用類似肥皂的物質(zhì)清洗羊毛和衣物。
在古羅馬時代在祭神的圣壇上奉獻(xiàn)的生獸肉燒烤時策州,肉中的脂肪滴落到下邊灼熱的草木灰中形成了肥皂瘸味,被當(dāng)時缺乏科學(xué)知識的人認(rèn)為是“有魔法的土”并用于洗滌;在古羅馬的博物志牛記載著用油脂够挂、草木灰和石灰混合制成肥皂的方法旁仿,并特別指出用羊油和山毛櫸樹的灰制成的肥皂質(zhì)量最好,而且記載著加入食鹽可以得到較硬的肥皂適合洗頭發(fā)和用于美容孽糖。中世紀(jì)在地中海沿岸許多城市已小規(guī)模生產(chǎn)肥皂枯冈。16世紀(jì)法國馬賽已成為制皂業(yè)中心,至今還有馬賽皂的提法办悟。
雖然制造肥皂的原料之一脂肪很豐富尘奏,但是由于純凈狀態(tài)的純堿很難找到,所以肥皂的生產(chǎn)受到限制病蛉。直到1791·年以食鹽為原料制備碳酸鈉的路布蘭制堿法發(fā)明之后大量提供碳酸鈉炫加,并進(jìn)一步制備出氫氧化鈉,才使大量生產(chǎn)價廉質(zhì)硬的脂肪酸鈉(肥皂)成為可能铺然,近代用電解食鹽水生成氫氧化鈉之后進(jìn)一步推動了肥皂的生產(chǎn)俗孝。
目前使用的肥皂是動植物油與氫氧化鈉發(fā)生皂化反應(yīng)得到的高碳脂肪酸鈉鹽的混合物。包括C12~C18探熔。的飽和脂肪酸鹽的硬質(zhì)肥皂和油酸驹针、亞油酸(十八碳二烯酸)鹽的軟質(zhì)肥皂。早期人們是用橄欖油作油脂原料的诀艰,由于橄欖油是藥用和食用的優(yōu)質(zhì)油i價格較高柬甥,后來逐漸被價格便宜的各種動植物油代替,特別是熱帶的椰子油等植物原料油的使用其垄,使肥皂的質(zhì)量大為提高苛蒲。在日本鯨油被大量用于制造肥皂,經(jīng)過適當(dāng)氫化處理绿满,可以去除其腥味臂外。在美國由于油脂價格便宜被大量用于制造肥皂,牛脂與10%~15%的椰子油配合制成的肥皂有豐富的泡沫喇颁、水溶性好可在冷水中使用而且較耐硬水漏健。
利用鹽析的方法,即在皂化形成的產(chǎn)品混合物(肥皂橘霎、甘油及水溶性雜質(zhì)等)中加入食鹽蔫浆,可利用密度的差別使水溶性雜質(zhì)溶于食鹽水中而與甘油及肥皂分離,提高了肥皂的純度姐叁,也可將有用的化工原料甘油回收瓦盛,肥皂固化成型干燥后使用更方便洗显。
(2)肥皂的洗滌性能 肥皂的主要成分脂肪酸鹽是強(qiáng)堿弱酸形成的鹽,在水中呈弱堿性原环,由于含有少量皂化反應(yīng)時帶人的雜質(zhì)堿挠唆,它的水溶液pH值在10左右。肥皂中含的游離堿量過多時會損傷羊毛和絲織物嘱吗。而在酸性媒液中肥皂會形成不溶性脂肪酸從溶液中分離出來使肥皂的清洗力減弱玄组,所以不宜在酸性介質(zhì)中使用。
肥皂耐硬水能力差是它的主要缺點(diǎn)柜与。在硬水中肥皂形成鈣皂后不僅洗滌去污力降低巧勤,而且生成的鈣皂不溶于水,粘附在清洗衣物表面很難被清除弄匕。因此肥皂洗衣物時要配合鈣皂分散劑使用颅悉。肥皂對衣物的清洗力不如合成洗滌劑,而且有時用肥皂洗過的衣物會泛黃迁匠。這是由于肥皂易于在衣物上吸附殘留而不易被沖洗去除的緣故剩瓶。肥皂中含有的不飽和酸成分,在空氣中發(fā)生氧化所以造成泛黃現(xiàn)象城丧。
洗衣店用肥皂做洗滌劑時延曙,通常加入堿劑配合,一方面提高去污能力亡哄,另一方面也可降低成本枝缔。肥皂中含飽和脂肪酸鹽成分越多,在水中溶解性越差蚊惯;通常含飽和脂肪酸鹽成分多的肥皂要在70℃較高溫度下使用愿卸。在酸性浴中使用肥皂時要加入適量的助劑氟硅酸鈉(Na2SiF6),以防止形成鈣皂影響清洗效果和沾污衣物截型。但是從環(huán)保角度看趴荸,肥皂毒性小,生物降解性好宦焦,有利于環(huán)境保護(hù)发钝。肥皂脫脂力較差有時又成為它的優(yōu)點(diǎn),因?yàn)槭褂梅试砬逑雌つw時波闹,比使用合成洗滌劑脫脂作用小酝豪,對皮膚有一定的保護(hù)作用,因此肥皂一直被保留作皮膚清洗劑精堕。
3.合成洗滌劑
合成洗滌劑是20世紀(jì)隨著化學(xué)工業(yè)特別是石油化學(xué)工業(yè)’的發(fā)展而發(fā)展起來的寓调。最初生產(chǎn)的合成洗滌劑i如拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、土耳其紅油(蓖麻泊硫酸酯)洗滌性能都不好锄码,只能作紡織工業(yè)中的勻染劑夺英,分散劑或纖維油劑。
第一次世界大戰(zhàn)前后表面活性劑的生產(chǎn)主要是以煤和油脂為原料滋捶,所生產(chǎn)的表面活性劑洗滌劑是以高級脂肪醇的硫酸酯鹽(AES)為主的痛悯。這類表面括性劑有耐酸、耐堿重窟、耐硬水的性能载萌、去污力強(qiáng)適合做洗滌劑,缺點(diǎn)是以天然油脂為原料生產(chǎn)的脂肪醇價格高巡扇,影響了它的普遍使用扭仁。在二次大戰(zhàn)前后,表面活性劑的生產(chǎn)轉(zhuǎn)向擬石油產(chǎn)品為基礎(chǔ)厅翔,由于石油產(chǎn)品原料豐富乖坠,價格便宜,使表面活性劑的生產(chǎn)得到迅速發(fā)展刀闷。首先開發(fā)出烷基苯磺酸鈉(ABS)這種價格低廉熊泵、清洗性能優(yōu)良的合成洗滌劑,繼而改為生產(chǎn)生物降解性好的同類產(chǎn)品直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)甸昏。接著開發(fā)出α—烯基磺酸鹽(AOS)顽分,烷基硫酸鹽(AS),仲烷基磺酸鹽(SAS)等陰離子洗滌劑和脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)施蜜、烷基酚聚氧乙烯醚(APPO)等非離子合成洗滌劑卒蘸。它們有優(yōu)良的去污能力使表面活性劑成為衣物洗滌劑中最重要的成分。近年來隨著人們生活水平提高翻默、環(huán)保意識的加強(qiáng)缸沃,對合成洗滌劑提出更高的要求,因此開發(fā)和使用脂肪酸甲酯磺酸鹽(MES)冰蘑,烷醇酰胺烷基苷(APGS)等不僅去污力強(qiáng)和泌,化學(xué)穩(wěn)定性好而且具生物降解性能,對人體無毒和刺激性低的新品種祠肥。